Actorul era disperat de activitatea prea febrila a fostei sotii, in calitate de ambasadoare a bunavointei la Natiunile Unite.
Se pare ca Brad Pitt era in profund dezacord cu ambitiile politice ale Angelinei Jolie, care nu si-a ascuns niciodata dorinta de a ocupa un post cat mai important in sanul ONU. Jolie era atat de obsedata sa fie undeva in viorile intai ale organizatiei incat si-a angajat doi consilieri speciali si si-a instalat un birou unde tinea diverse reuniuni. Brad Pitt mai era ingrijorat si de dorinta fostei neveste de a-i lua pe copii cu ea, in vizitele sale in tari afectate de razboi, precum Irak sau Liban. Chiar daca Angelina a beneficiat mereu de garzi de corp, actorul era mereu preocupat de siguranta copiilor. Potrivit presei americane, evocarea de catre Angelina a unei calatorii in Siria a fost picatura care a umplut paharul. Brad Pitt si Angelina Jolie au anuntat in 20 septembrie ca au inceput o procedura de divort. Actrita era nemultumita de maniera in care sotul ei isi indeplinea obligatiile familiare. Jolie cere dreptul de tutela asupra celor sase copii. Pe de alta parte, FBI se pregateste sa lanseze impotriva actorului o investigatie legata de acuzatii cu privire la rele tratamente aplicate copiilor sai. Angelina Jolie a fost desemnata Ambasadoare a bunavointei al Inaltului Comisariat al Natiunilor Unite pentru refugiati, in 23 august 2001. De atunci, actrita a avut peste 40 de misiuni pe teren la activ, in diverse regiuni din lume unde sunt primiti refugiatii.